面向深空探测、极地科考及高寒地区储能的重大需求,锂离子电池在极寒条件下的运行正面临着严峻考验。当温度跌破零度,传统石墨负极内部的固相扩散动力学急剧恶化,极化迅速飙升,导致锂离子无法顺利嵌入石墨层间,只能被迫在电极表面还原沉积。这种极易触发的“低温析锂”现象,不仅会疯狂吞噬有限的活性锂库存导致容量跳水,更会滋生锂枝晶刺穿隔膜,引发不可控的安全灾难。现有的破局方案往往受限于高昂的外部加热组件,或依赖极其复杂的特种电解液开发,这不仅大幅削弱了电池系统的能量密度,更难以满足低成本、规模化的工业落地需求。
为打破这一动力学死局,中国科学技术大学谭鹏教授团队另辟蹊径,巧妙地利用了一种在常规电池体系中“声名狼藉”的材料,实现了极寒性能的颠覆性突破。众所周知,硅基负极在室温下会经历高达数倍的剧烈体积膨胀,导致电极粉化、界面膜(SEI)反复破裂,通常被视为导致电池快速衰减的“元凶”。然而,该团队在最新的研究中揭示了一个极具戏剧性的机理反转现象:在低温环境下,原本致命的“硅膨胀”劣势被奇迹般地掩盖,而硅掺杂反而成为了抑制析锂的“热力学护城河”。通过构建简单的硅碳(Si/C)复合负极,研究人员利用硅较高的本征嵌锂电位(约0.2 V),硬生生地将负极的整体工作电压向上抬升,使其在宏观上远离了0 V的析锂边界红线,成功化“累赘”为“救星”。
本文献结合恒电流间歇滴定(GITT)、电化学阻抗谱(EIS)、透射电镜(TEM)以及高分辨率X射线光电子能谱(XPS)深度剖析等多种多尺度先进表征,并辅以多孔电极多物理场仿真手段,系统揭示了电池温度演变、电极电位与低温界面动力学之间的内在关联 。结果表明,掺杂15%硅的复合负极(15Si)在低温下不仅能维持高度平稳的锂离子扩散速率,显著降低电荷转移极化和浓差极化,其特有的0.2 V高储锂平台更是在热力学上硬生生拉高了负极的局部整体工作电位,使其彻底远离了0 V的析锂边界红线 。尽管XPS深度剖析显示硅的膨胀导致其表面长出了约65 nm的增厚SEI膜(纯石墨仅15 nm),但在极寒环境下,析锂带来的毁灭性危害远超硅膨胀 。这种“跷跷板”式的失效反转机制,完美地将硅的常规室温劣势隐藏,转而全面释放其电位保护优势 。
电化学测试结果令人瞩目。在-20℃的严苛低温下,传统石墨电池仅循环10圈便因严重析锂和死锂堆积发生崩溃性失效 ;而采用15Si复合负极的电池在0.1 C下稳定循环50圈容量几无衰减,在第10圈时可逆库伦效率高达100.10%,且没有出现任何析锂剥离平台 。在倍率测试中,无论是全电池还是半电池,均表现出了极佳的容量输出与可逆性 。更为令人振奋的是,研究团队通过数值模拟进一步确立了安全区内“硅掺杂含量-临界安全粒径”的指数级调节规律(如10%、20%、40%硅含量分别对应12、14、15 μm的安全粒径上限),为工业化级配工艺提供了精确的技术边界 。该研究的核心贡献在于颠覆性地将室温下的“累赘”转化为低温下的“保护伞”,为高性能锂电池在空间探索、深海装备以及极寒区电网储能等极端场景的工程应用指明了清晰且低成本的本征材料设计方向。

原文链接:Unexpected stable cycling performance at low temperatures of Li-ion batteries with Si/C anodes - ScienceDirect
(汇报人:黄俊鸿)